O Piauí foi o único estado do Brasil a ser colonizado do interior para o litoral. Assim se explica seu mapa: um Piauí largo na porção sul, que sobe afinando rumo ao extremo norte até ficar estreitíssimo no litoral. No século XX, um acordo de cavalheiros com o Ceará permitiu que o Piauí ganhasse um litoral, em troca de algumas terras ao sul do estado.
Inaugurada, em 1852, a cidade de Teresina foi a primeira capital planejada do país. O seu nome foi uma homenagem à imperatriz Teresa Cristina.
Ao longo da história, o Piauí esteve às voltas com problemas na demarcação de suas divisas. Até 1714, as terras piauienses pertenceram a Pernambuco e Bahia. Depois, em 1715, a região foi anexada ao Maranhão e só conseguiu sua independência em 1811. As questões de divisa com o Maranhão e a Bahia, no entanto, ficaram emperradas e foram resolvidas apenas nas primeiras décadas do século XX. Com o Ceará, os problemas de limites territoriais permanecem sem solução. A zona em litígio entre os dois estados abrange uma área de mais de 2.600 km2 (duas vezes a cidade de São Paulo).
